膠團雙電層的結(jié)構決議了在膠粒外表處反離子的濃度最大，跟著膠粒外表向外的間隔越大則反離子濃度越低，終究與溶液中離子濃度持平。當向溶液中投加電解質(zhì)，使溶液中離子濃度增高，則分散層的厚度減小。

　　當兩個膠粒相互挨近時，因為分散層厚度減小，ξ電位下降，因而它們相互排擠的力就減小了，也便是溶液中離子濃度高的膠間斥力比離子濃度低的要小。膠粒間的吸力不受水相組成的影響，但因為分散減薄，它們相撞時的間隔就減小了，這樣相互間的吸力就大了。


　　可見其排擠與招引的合力由斥力為主變成以吸力為主（排擠勢能消失了），膠粒得以敏捷凝集。這個機理能較好地解說港灣處的堆積現(xiàn)象，因淡水進入海水時，鹽類添加，離子濃度增高，淡水挾帶膠粒的安穩(wěn)性下降，所以在港灣處粘土和其它膠體顆粒易堆積。


　　依據(jù)這個機理，當溶液中外加電解質(zhì)超越發(fā)作凝集的臨界凝集濃度很多時，也不會有更多超量的反離子進入分散層，不可能呈現(xiàn)膠粒改動符號而使膠粒從頭安穩(wěn)的狀況。這樣的機理是藉單純靜電現(xiàn)象來闡明電解質(zhì)對膠粒脫穩(wěn)的作用。


　　但它沒有考慮脫穩(wěn)過程中其它性質(zhì)的作用（如吸附），因而不能解說雜亂的其它一些脫穩(wěn)現(xiàn)象，例如三價鋁鹽與鐵鹽作混凝劑投量過多，凝集作用反而下降，乃至從頭安穩(wěn)；又如與膠粒帶同電號的聚合物或高分子有機物可能有好的凝集作用。


　　等電狀況應有最好的凝集作用，但往往在生產(chǎn)實踐中ξ電位大于零時混凝作用卻最少等。實際上在水溶液中投加混凝劑使膠粒脫穩(wěn)現(xiàn)象涉及到膠粒與混凝劑，膠粒與水溶液，混凝劑與水溶液三個方面的相互作用，是一個歸納的現(xiàn)象。